徐彦若（？-901年），字俞之，祖籍河南偃师，出身东海徐氏官宦世家，乃宣宗朝宰相徐商之子、唐代名臣徐有功六世孙 。他于咸通十二年（872年）进士及第，在唐昭宗年间两度拜相，官至司空、门下侍郎，封齐国公，是晚唐动荡政局中一位以持重闻名的核心官员。
徐彦若的仕途起步于晚唐相对平稳的咸通年间，凭借进士出身的学识与家族积淀，累迁至尚书郎、知制诰，后拜中书舍人，以文才与品行“驰誉清显” 。文德元年（888年）唐昭宗继位后，他获擢升为御史中丞，后转任吏部侍郎，在选官任人上秉持公允，初步展现理政才干。这一时期，他因与权宦杨复恭关系友善，为后续仕途积累了政治资本。
大顺二年（891年），宰相张浚因讨伐太原兵败被罢相，徐彦若以户部侍郎之职拜同中书门下平章事，首次跻身宰相之列，后升任中书侍郎兼兵部尚书 。此时的唐朝已陷入藩镇割据的泥潭，景福二年（893年），昭宗试图调任凤翔节度使李茂贞，任命徐彦若出镇凤翔。李茂贞拒不从命，联合邠宁节度使王行瑜击败护送禁军，兵逼长安。昭宗被迫妥协，召回徐彦若改任御史大夫，此次出镇虽未成功，却让他深刻见识了藩镇的跋扈。
乾宁元年（894年），徐彦若再次拜相，任中书侍郎兼吏部尚书、同平章事，后升尚书左仆射并监修国史。他二度入相期间，正值晚唐最动荡的阶段：乾宁二年（895年），李茂贞与王行瑜再度举兵逼宫，徐彦若随昭宗逃往石门镇，次年又因李茂贞兵锋再至，随驾逃往华州。昭宗出逃期间，徐彦若受命担任大明宫留守兼京畿安抚制置使，留守长安维持秩序，展现出临危不乱的定力 。因其护驾与留守之功，他进位开府仪同三司、司空，封齐国公，获赐“扶危匡国致理功臣”勋号。
徐彦若为人持重，在朝政中力求维系平衡。他主持吏部选官时，延续其父徐商“重才德”的传统，试图为衰败的朝廷选拔实用人才。面对藩镇与朝廷的冲突，他虽无强硬对策，却始终以稳定为要，曾以“令公雄踞一方，当如齐桓晋文，岂怨朝廷”劝谏不满的荆南节度使成汭，使其羞愧自省 。
光化三年（900年），宰相崔胤专权，因徐彦若官位在己之上而心生憎恶。徐彦若审时度势，主动请求引退。恰逢其弟早年曾遇“离京五千里可免灾祸”的预言，他遂请求出镇广州，任清海节度使、同平章事，保留使相身份 。赴任途中，他虽遭遇“龟宝”奇遇等波折，却平安抵达岭南。
天复元年十二月（902年1月），徐彦若在广州病逝。临终前，他推荐行军司马刘隐为清海军留后，为岭南地区的暂时稳定埋下伏笔。作为晚唐少数善终的宰相，他的结局得益于审时度势的智慧。
徐彦若的一生，深陷唐末藩镇割据、宦官专权的漩涡，虽未能逆转王朝颓势，却以两次拜相的经历，在动荡中维系朝政运转。他承继家风，持重务实，在乱世中守住了为官底线，其事迹虽散见于正史，却成为晚唐政治史中不可忽视的一笔。